臭氧是導致橡膠制品在大氣中發生老化的一個重要因素。臭氧比氧更活潑，因而它對橡膠尤其是不飽和橡膠的侵襲比氧嚴重得多。
    大氣中的臭氧（o3)是由氧分子吸收太陽光中的短波紫外光后，分解出的氧原子重新與氧分子結合而成的。在距地球表面20〜30km的髙空中存在一層濃度約為5X10—的臭氧層'隨著空氣的垂直流動，臭氧被帶到地球表面，臭氧的濃度由高空到地面逐漸降低。另外，在紫外光集中的場所、放電場所以及電動機附近，尤其是產生電火花的地方都會產生臭氧。通常大氣中的臭氧濃度是0〜5X10-8。地區不同'臭氧的濃度不同；季節不同，臭氧的濃度也不同。雖然地面附近的臭氧濃度很低，但對橡膠造成的危害卻是不容忽視的。
    不飽和橡膠極易發生臭氧化及其臭氧化后的外觀特征，與熱氧老化不同，一是橡膠制品的臭氧化只在臭氧所接觸的表面層進行，整個臭氧化過程是由表及里的過程；二是橡膠與臭氧反應生成一層銀白色硬膜（約lOnm厚），在靜態條件下此膜能阻止臭氧與橡膠深層接觸，但在動態應變條件下或在靜態拉伸狀態下當橡膠的伸長或拉伸應力超過它的臨界伸長或臨界應力時，這層膜會產生龜裂，使臭氧得以與新的橡膠表面接觸，繼續發生臭氧化反應并使裂紋增長，另外裂紋出現后由于基部有應力集中，所以更容易加深裂紋進而形成裂口。裂紋的方向垂直于應力方向，一般在小應變下（如5%)只有少量裂紋出現，裂紋方向清晰可辨，當橡膠多方向受力時則很難辨出裂紋方向。